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La méthode la plus aboutie pour les liquides fait appel à la dynamique moléculaire , méthode numérique très lourde à mettre en œuvre. On se contente généralement de la loi de Stokes-Einstein , basée sur la loi de Stokes et celle du déplacement stochastique dans un mouvement brownien . Cette loi n'est en principe valide que lorsque la molécule i est notablement plus grosse que celles constituant le solvant j:

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Cette loi peut s'écarter de quelques dizaines de pour-cent de la mesure à cause de l'hypothèse sur la taille de la particule. Il existe des corrélations expérimentales utilisables pour toute espèce et corrigeant empiriquement l'expression de Stokes-Einstein [ 19 ] .

Articles détaillés: Loi de Darcy et Équation de Darcy-Klinkenberg .

La perméation d'un gaz dans un milieu poreux peut s'effectuer sous divers régimes:

Au risque d'une certaine confusion, on parle de diffusion bien que cela ne soit pas rigoureusement le cas. En effet, que ce soit pour une ou plusieurs espèces comme dans le cas de la séparation isotopique , le flux total est non nul. Il s'agit donc en toute rigueur d'un phénomène de perméation. Les coefficients de diffusion dépendent des échanges d'énergie et de quantité de mouvement gaz-paroi au niveau microscopique [ 20 ] .

Dans le cas d'un liquide la tension superficielle joue un rôle important pour les faibles dimensions de porosité, ce qui permet d'exclure ce phénomène de notre champ de discussion.

Dans le cas des solides dont la porosité est trop faible pour que la perméation s'effectue par des mécanismes à l'échelle mésoscopique on parle de diffusion de dans les solides [ 10 ] . Par rapport au cas précédent il n'existe pas de phase de vol libre pour la particule diffusante. Divers mécanismes peuvent intervenir:

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